波耳的氫原子模型:點選能階讓電子躍遷。掉到較低能階時放出一個光子,能量剛好等於能階差;往上跳則需要吸收能量剛好的光子。收集來曼系、巴耳末系、帕申系的譜線,自己設定光子射向原子、把原子游離,並比較放電管的發射光譜與白光穿過氫氣的吸收光譜。
能量軸與軌道半徑(r ∝ n2)都依比例;原子核與電子的大小、光子波包的形狀只是示意。電子繞行的動畫比實際慢約 8 × 1015 倍。所有波長都是真空中的值(在空氣中約短 0.03%,例如 Hα:真空 656.47 nm,空氣中 656.28 nm)。
1913 年,波耳提出:電子受質子的庫侖力吸引做圓周運動,但只能在角動量為 \(h/2\pi\) 整數倍的軌道上。在這些穩定軌道上電子不會輻射;只有在軌道之間躍遷時才放出或吸收光。
兩式聯立,得到第 n 個軌道的半徑、速率與能量:
動能為 \(-E_n\)、位能為 \(2E_n\)。能量為負,表示電子被束縛;\(E = 0\)(\(n \to \infty\))代表電子剛好掙脫。所以基態氫原子的游離能是 13.6 eV。用德布羅意的物質波來看,\(L = nh/2\pi\) 等於說軌道一圈剛好容納 \(n\) 個物質波波長:\(2\pi r_n = n\lambda\)(勾選「物質波」觀察)。
電子由 ni 掉到 nf 時放出一個光子,帶走兩能階的能量差;要往上跳,則必須吸收能量剛好相同的光子:
落到同一個能階的譜線組成一個線系。ni 越大,譜線越擠,最後趨近「系限」;系限光子的能量剛好等於該能階的游離能。
| 線系 | nf | 波段 | 第一條線 | 系限 |
|---|---|---|---|---|
| 來曼系 | 1 | 紫外線 | Lyα 121.57 nm | 91.18 nm |
| 巴耳末系 | 2 | 可見光(與近紫外) | Hα 656.47 nm | 364.70 nm |
| 帕申系 | 3 | 紅外線 | Paα 1875.6 nm | 820.6 nm |
| 布拉克系 | 4 | 紅外線 | Brα 4052 nm | 1459 nm |
| 蒲芬系 | 5 | 紅外線 | Pfα 7460 nm | 2279 nm |
可見光的四條巴耳末線是 Hα 656 nm(紅)、Hβ 486 nm(青藍)、Hγ 434 nm(藍紫)、Hδ 410 nm(紫)。真空還是空氣?光在空氣中稍慢(\(n \approx 1.00028\)),波長約短 0.03%。許多課本列的是空氣中的波長(Hα 656.3 nm);本模擬一律用真空波長(Hα 656.47 nm),並在旁邊附上空氣中的值。來曼系屬於「真空紫外線」,會被空氣吸收,只能用真空光譜儀觀測。
原子只吸收能量剛好等於「目前能階與某個較高能階之差」的光子,其他光子直接穿過。能量超過游離能 \(|E_n|\) 的光子則一定能被吸收:電子掙脫原子,多出的能量變成動能 \(K = hf - |E_n|\);\(E > 0\) 的能量是連續的。反過來,自由電子被質子捕獲時放出能量 \(K + |E_n|\) 的光子(在系限之外形成連續光譜)。
發光的氣體(例如放電管)產生發射光譜:暗背景上的明線。白光穿過氣體則產生吸收光譜:連續光譜上的暗線,位置與明線完全相同,因為它們對應同樣的能階差。但氣體只能從原子實際所在的能階吸收。冷的氫氣幾乎所有原子都在 n = 1,只會吸收來曼系(紫外線),對可見光是透明的;要原子有一部分在 n = 2——例如約 10000 K 的恆星大氣——才看得到巴耳末暗線。
放電管中,被電壓加速的電子撞擊氫原子。只有當電子的動能 \(K\) 至少等於 \(E_n - E_1\) 時,才能把原子由 n = 1 激發到 n:n = 2 需要 10.2 eV、n = 3 需要 12.09 eV(第一條可見光 Hα 至少要這麼多)、n = 4 需要 12.75 eV……這就是夫蘭克-赫茲實驗的想法。被激發的原子在幾奈秒內掉回來,常常分好幾步(串級);往哪一層掉由機率決定,機率正比於愛因斯坦係數 \(A\):