背後的物理
熱量、比熱與熱容量
質量 \(m\) 的物體溫度升高 \(\Delta T\),需要吸收熱量 \(Q\)。比熱 \(c\) 是每公斤升高 1 K 所需的熱量,熱容量 \(C = mc\) 是整個物體升高 1 K 所需的熱量:
\[ Q = m c\,\Delta T = C\,\Delta T, \qquad C = m c \]
溫度變化 1 °C 與 1 K 相同。水的比熱特別大,\(4186\ \mathrm{J/(kg\cdot K)}\);舊的熱量單位「卡」就是由水定義的:水的比熱 \(1\ \mathrm{cal/(g\cdot {}^{\circ}C)}\),\(1\ \mathrm{cal} = 4.186\ \mathrm{J}\)。
熱平衡與混合
溫度不同的物體互相接觸時,熱由高溫流向低溫,直到所有物體的溫度相同(\(T_f\)),稱為熱平衡。在隔熱的量熱器中沒有能量散失,所以放出的熱量等於吸收的熱量。把每個物體的 \(Q = mc\,(T_f - T_i)\) 加起來(吸熱為正):
\[ \begin{gathered} \sum m c\,(T_f - T_i) = 0 \;\Longrightarrow\; T_f = \frac{\sum m c\,T_i}{\sum m c} \\[4pt] T_f = \frac{m_1 c_1 T_1 + (m_2 c_2 + C_{\text{cup}})\,T_2}{m_1 c_1 + m_2 c_2 + C_{\text{cup}}} \end{gathered} \]
所以 \(T_f\) 是各初溫依熱容量(而不是質量)加權的平均。量熱杯本身也會吸熱,它的熱容量 \(C_{\text{杯}}\) 常用水當量表示:熱容量相同的水的質量 \(C_{\text{杯}}/c_{\text{水}}\)。
如果樣品的比熱未知,量出 \(T_f\) 之後,用同一個式子解出 \(c_1\):
\[ c_1 = \frac{(m_2 c_2 + C_{\text{cup}})(T_f - T_2)}{m_1 (T_1 - T_f)} \]
潛熱與加熱曲線
熔化與沸騰的過程中,雖然持續吸熱,溫度卻保持不變,因為能量用來改變物質的狀態(相)。所需的熱量稱為潛熱:
\[ \begin{gathered} Q = m L \\[4pt] L_f = 3.34\times10^{5}\ \mathrm{J/kg}\ (\approx 80\ \mathrm{cal/g}) \\ L_v = 2.26\times10^{6}\ \mathrm{J/kg}\ (\approx 539\ \mathrm{cal/g}) \end{gathered} \]
用固定功率 \(P\) 的加熱器加熱、沒有散熱時,經過時間 \(t\) 吸收的熱量 \(Q = Pt\)。溫度對時間的圖上,每一段斜線的斜率是 \(P/(mc)\),每一段水平的平台持續 \(mL/P\):
\[ \begin{gathered} \frac{\Delta T}{\Delta t} = \frac{P}{m c} \;\Longrightarrow\; c = \frac{P\,\Delta t}{m\,\Delta T} \\[4pt] t_{\text{plateau}} = \frac{m L}{P} \end{gathered} \]
融化 1 kg 的冰所需的熱量,大約可讓 1 kg 的水升高 80 °C;把水全部煮乾所需的熱量,超過把它從 0 °C 加熱到 100 °C 的五倍——看看沸騰的平台有多長。
冰與水混合
先比較水降到 0 °C 能放出的熱量 \(Q_{\text{放}} = (m_2 c_2 + C_{\text{杯}})(T_2 - 0)\),與冰升溫到 0 °C 所需的熱量 \(Q_1 = m_1 c_{\text{冰}}(0 - T_1)\)、再全部融化所需的熱量 \(Q_2 = m_1 L_f\):
- \(Q_{\text{放}} \ge Q_1 + Q_2\):冰全部融化,最後溫度高於 0 °C;把熔化的熱量也寫進 \(\sum Q = 0\)。
- \(Q_1 \le Q_{\text{放}} < Q_1 + Q_2\):只有部分的冰融化,最後停在 \(T_f = 0\ {}^{\circ}\mathrm{C}\);融化的質量為 \((Q_{\text{放}} - Q_1)/L_f\)。
- \(Q_{\text{放}} < Q_1\):冰太冷了,反而有一部分的水結冰(結冰時放出 \(m L_f\))。
多快達到熱平衡?
熱流的快慢大約與溫差成正比(牛頓冷卻定律):\(P = k\,(T_1 - T_2)\),其中 \(k = hA\) 與接觸面積 \(A\)、有沒有攪拌有關。於是溫差以指數方式減小:
\[ \begin{gathered} T_1 - T_2 = (T_1 - T_2)_0\, e^{-t/\tau} \\[4pt] \tau = \frac{1}{k}\,\frac{C_1 C_2}{C_1 + C_2} \end{gathered} \]
攪拌讓 \(k\) 變大、更快達到熱平衡,但不會改變 \(T_f\):最後的溫度只由能量守恆決定。
本模擬使用的比熱資料
| 物質 | c(J/(kg·K)) | 密度(kg/m3) |
| 水(液態) | 4186 | 1000 |
| 冰(約 −10 °C) | 2100 | 917 |
| 水蒸氣(約 100 °C) | 2010 | — |
| 鋁 | 900 | 2700 |
| 玻璃(鈉鈣玻璃) | 840 | 2500 |
| 鐵 | 450 | 7870 |
| 銅 | 385 | 8960 |
| 鉛 | 128 | 11340 |
數值為約 25 °C、1 大氣壓下的四捨五入值,取自 CRC Handbook of Chemistry and Physics(玻璃為一般鈉鈣玻璃的典型值)。水的潛熱:0 °C 時 \(L_f = 3.34\times10^{5}\ \mathrm{J/kg}\),100 °C 時 \(L_v = 2.26\times10^{6}\ \mathrm{J/kg}\)。神秘金屬也都是真實的金屬。
觀察重點
- 放熱 = 吸熱:把 0.2 kg、100 °C 的鋁塊放進 0.2 kg、20 °C 的水。長條圖兩邊的熱量一樣多,最後溫度只有約 34 °C——比較接近水溫,因為水的熱容量大約是鋁塊的 4.7 倍。
- 同質量、不同金屬:用相同質量與溫度的鐵、銅、鉛重做一次。比熱越小,水升溫越少;鉛(\(c = 128\))幾乎不改變水溫。
- 攪拌:關掉攪拌,達到熱平衡的時間變成約 4 倍,但 \(T_f\) 完全一樣。
- 冰塊:把 −10 °C 的冰放進溫水,調整兩者的量,試出「冰剩下一些」、「冰剛好全部融化」,甚至「水反而結冰」的情況。
- 加熱曲線:加熱 0.2 kg、−20 °C 的冰。冰與水的比熱不同,所以斜線的斜率不同;沸騰平台大約是熔化平台的 6.8 倍長,因為 \(L_v/L_f \approx 6.8\)。
- 由斜率測比熱:在液態的部分記錄兩個點,把 \(P\Delta t/(m\Delta T)\) 與 4186 比較。再打開散熱重做——兩個點要取在哪裡,散熱的影響才最小?
- 比熱比較:吸收同樣的熱量 \(Q = Pt\) 時,\(\Delta T = Q/(mc)\);鉛升溫的速度大約是水的 33 倍。
模擬方法
- 每個物體記錄它所含的熱能(焓 \(H\))。溫度是 \(H\) 的分段線性函數:升溫時 \(dH = C\,dT\),水在 0 °C 與 100 °C 各有一段高度為 \(mL\) 的平台。
- 預測的 \(T_f\) 由總焓守恆精確求出(包括熔化、結冰與沸騰)。
- 樣品與水之間的熱流為 \(P = k\,(T_1 - T_2)\),\(k = hA\)(樣品視為正立方體;\(h = 250\),攪拌時 \(1000\ \mathrm{W/(m^2\cdot K)}\))。每一段都使用精確的指數解,所以一方放出的熱量正好等於另一方吸收的熱量,最後一定到達預測的 \(T_f\)。每個物體視為溫度均勻;冰融化成的水在計算上仍算在樣品裡,直到最後才與杯中的水同溫。
- 打開散熱時,水與杯子還會散失 \(k_e\,(T_2 - 25\ {}^{\circ}\mathrm{C})\) 的熱流(量熱杯 \(k_e = 1.5\ \mathrm{W/K}\),加熱實驗的容器 \(3\ \mathrm{W/K}\));散失的熱量也會顯示,能量的帳目仍然平衡。
- 全部在 1 大氣壓下進行。加熱實驗中水沸騰產生的水蒸氣會跑掉;量熱器中產生的水蒸氣仍算在水的部分。
參考資料
- 課綱對應:選修物理Ⅱ・熱學
- 比熱與密度(上表):CRC Handbook of Chemistry and Physics,約 25 °C 的四捨五入值;玻璃為一般鈉鈣玻璃的典型值。與 OpenStax《College Physics 2e》表 14.1 相符(水 4186、鋁 900、玻璃 840、鉛 128 J/(kg·K));冰與水蒸氣的值隨溫度範圍而略有不同(OpenStax:冰 2090 為 −50~0 °C 的平均,水蒸氣定壓 2020)。
- 水的潛熱:0 °C 時 \(L_f = 334\ \mathrm{kJ/kg}\)、100 °C 時 \(L_v = 2256\ \mathrm{kJ/kg}\)(OpenStax《College Physics 2e》14.3 節);本模擬取四捨五入的 \(3.34\times10^{5}\) 與 \(2.26\times10^{6}\ \mathrm{J/kg}\)。
- 延伸閱讀:OpenStax College Physics 2e・14.2 溫度變化與熱容量(英文);14.3 相變與潛熱(英文);HyperPhysics・比熱表(英文)